PFAS非靶向方法測(cè)試新方案---不“氟”不行

全氟或多氟烷基化合物（Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances，PFAS）由于其du特的化學(xué)性質(zhì)，優(yōu)良的表面活性、熱穩(wěn)定性、耐酸性以及疏水疏油性而廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)與生活中，如食品接觸材料、不沾炊具、染色劑、泡沫滅火器、油漆、清潔產(chǎn)品等。隨著分析技術(shù)的不斷發(fā)展，“Forever Chemical"的PFAS引起的環(huán)境和健康問題也日益嚴(yán)重。PFAS的穩(wěn)定性導(dǎo)致該類化合物難以化學(xué)降解及生物降解，隨水體，土壤，環(huán)境空氣進(jìn)入食物鏈，進(jìn)而在人體內(nèi)富集，具有持久性和生物累積性。研究表明，PFAS中某些種類可引發(fā)甲狀腺疾病，肝臟和腎臟疾病，腫瘤，影響生殖和發(fā)育，以及免疫系統(tǒng)。

PFAS法規(guī)要求有哪些？

目前，中國、歐盟及世界各國對(duì)PFAS的監(jiān)測(cè)發(fā)布了相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)，2019年中國生態(tài)環(huán)境部公告禁止PFAS中某些種類除可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口。歐盟等其他國家對(duì)食品接觸材料中批準(zhǔn)使用的PFAS及其他含氟化合物的類別及xian量做出要求。美國環(huán)境保護(hù)署（EPA）發(fā)布的EPA 533對(duì)飲用水中25種PFAS化合物的限值進(jìn)行規(guī)定。

PFAS檢測(cè)方法有哪些？

對(duì)于PFAS的檢測(cè)通常采用固相萃取分離富集（水體中一般是ng/L級(jí)別）后液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（LC-MS/MS）進(jìn)行檢測(cè)分析。有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)品能夠準(zhǔn)確定量的PFAS相關(guān)物質(zhì)有近百種，但是全氟化合物的種類和數(shù)量多達(dá)6000種，占很少一部分。仍然有大量新型和未知的PFAS分析需求和挑戰(zhàn)等待著我們解決。針對(duì)PAFS的檢測(cè)方法目前仍然在研究并優(yōu)化，嘗試多途徑尋找更加準(zhǔn)確、便捷的測(cè)試方法。

德國標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)會(huì)發(fā)布的DIN 38409-59，使用燃燒離子色譜法選擇性的測(cè)定水樣中可吸附有機(jī)鹵素（AOX，包括AOF、AOCl、AOBr和AOI）; 美國環(huán)境保護(hù)署 (EPA) 發(fā)布的 AOF 方法（EPA 1621），使用燃燒離子色譜法測(cè)定水樣中可吸附有機(jī)氟的篩選方法，為AOF的檢測(cè)提供直接、快速、簡(jiǎn)單的檢測(cè)方法。

德國耶拿PFAS非靶向方法測(cè)試解決方案：

方案一:燃燒離子色譜法檢測(cè)水質(zhì)中AOF

燃燒離子色譜法提供非靶向的篩查方法，通過快速、穩(wěn)定和有效的檢測(cè)樣品中總有機(jī)氟（TOF）的含量，初步判斷是否PFAS含量超標(biāo)，除了已知的PFAS外，是否存在未知的PFAS。對(duì)于環(huán)境水樣，可吸附有機(jī)氟化物（AOF）被吸附在活性炭上；對(duì)于血液、泡沫、土壤等樣本，可萃取的有機(jī)氟化物（EOF）可以通過液/液或液/固萃取進(jìn)行富集，可避免氟化物的干擾。隨后在1000℃富氧的條件下進(jìn)行燃燒，在水蒸氣作用下，有機(jī)氟化物轉(zhuǎn)化為氟化氫，被吸收液吸收后進(jìn)入離子色譜檢測(cè)。

檢測(cè)方案：

1、將0.5mL 2mol/L 硝酸鈉加入到100mL 樣品中，如果要稀釋，至少要5mL 原樣品。

2、用APUsim前處理裝置將待分析樣品吸附在活性炭上，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn) DIN 38409-59，待分析樣品需要在一定流速下通過垂直串聯(lián)的活性炭小柱（雙柱或三柱串聯(lián)）。

3、吸附后的活性炭用0.01mol/L 硝酸鈉洗液清洗，去除無機(jī)氟化物。

4、使用multix2500總有機(jī)鹵素分析儀，把吸附之后的活性炭高溫燃燒(≥ 950 °C)，形成HF被吸附在水溶液中 ，最后通過離子色譜法(IC)定量F含量。

德國耶拿multix2500+APUsim，前處理樣品后燃燒收集F，再使用離子色譜法以氟離子的形式檢測(cè)以確定環(huán)境樣本（如地表水、地下水和廢水）中的PFAS，簡(jiǎn)單、快捷的操作以及準(zhǔn)確的測(cè)試結(jié)果，已成為判斷新型污染物 PFAS 含量是否超標(biāo)的bu二之選。

方案二：MAS分子吸收光譜法檢測(cè)土壤和污泥中EOF

MAS是基于通過原位形成氟化鎵(GaF)分子對(duì)氟進(jìn)行檢測(cè)，由德國耶拿連續(xù)光源原子吸收光譜儀contrAA800(高分辨率石墨爐原子吸收光譜法)檢測(cè)。

檢測(cè)方案：

1. 樣品提取液的制備:取1g樣品懸浮于5ml乙酸-甲醇混合物種，超聲10分鐘，然后離心。上清液轉(zhuǎn)移到干凈的離心管后，殘留物再次被重新懸浮于5mL新鮮提取液中重復(fù)提取步驟。轉(zhuǎn)移第二次上清液后， 再重復(fù)提取第三次。在溫和的氬氣流下把從一個(gè)樣品得到的3個(gè)上清液wan全融合和干燥。將干燥后的提取物用2ml甲醇-水混合物1:1(v/v)溶解，再次超聲處理，離心除去未稀釋的殘留物。

2. 校準(zhǔn)：使用自進(jìn)樣器制備標(biāo)準(zhǔn)曲線，在線稀釋無機(jī)F儲(chǔ)備液100μg/L和200μg/L（0.5%HNO?）。根據(jù)校準(zhǔn)曲線測(cè)得的空白值， 使用分子譜帶測(cè)試F的檢測(cè)限為2.386μg/L。

3. 石墨爐程序：首先石墨管用Zr涂層，然后用鈣溶液和Pd/Mg/Zr作為基改。F的測(cè)定是通過與Ga溶液反應(yīng)后測(cè)試GaF在211.248nm處的分子吸收。contrAA 800(G/D)石墨爐技術(shù)采用自動(dòng)進(jìn)樣器AS-GF進(jìn)樣，AS-GF自動(dòng)添加所有試劑：儲(chǔ)備液、基改 (Pd/Mg/Zr) 、F標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液 等等。由ASpectCS軟件測(cè)試F。

使用contrAA800測(cè)試EOF，此方法作為一個(gè)總量參數(shù)，可以非?？焖俸腿菀椎販y(cè)試，應(yīng)用于不同固體樣品中PFAS的定量分析。采用的樣品制備方法通常用于固體樣品的分析，如污泥，土壤和污水污泥。對(duì)其他固體材料，如纖維和紡織品的分析也同樣適用。利用contrAA800原位形成的單氟化鎵分子吸收來檢測(cè)提取物中的氟的方法是一種wan全自動(dòng)化和高效的檢測(cè)方法。