PFAS非靶向方法測試新方案---不“氟”不行

全氟或多氟烷基化合物（Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances，PFAS）由于其du特的化學性質，優良的表面活性、熱穩定性、耐酸性以及疏水疏油性而廣泛應用于生產與生活中，如食品接觸材料、不沾炊具、染色劑、泡沫滅火器、油漆、清潔產品等。隨著分析技術的不斷發展，“Forever Chemical"的PFAS引起的環境和健康問題也日益嚴重。PFAS的穩定性導致該類化合物難以化學降解及生物降解，隨水體，土壤，環境空氣進入食物鏈，進而在人體內富集，具有持久性和生物累積性。研究表明，PFAS中某些種類可引發甲狀腺疾病，肝臟和腎臟疾病，腫瘤，影響生殖和發育，以及免疫系統。

PFAS法規要求有哪些？

目前，中國、歐盟及世界各國對PFAS的監測發布了相應的標準，2019年中國生態環境部公告禁止PFAS中某些種類除可接受用途外的生產、流通、使用和進出口。歐盟等其他國家對食品接觸材料中批準使用的PFAS及其他含氟化合物的類別及xian量做出要求。美國環境保護署（EPA）發布的EPA 533對飲用水中25種PFAS化合物的限值進行規定。

PFAS檢測方法有哪些？

對于PFAS的檢測通常采用固相萃取分離富集（水體中一般是ng/L級別）后液相色譜質譜聯用儀（LC-MS/MS）進行檢測分析。有相關標準品能夠準確定量的PFAS相關物質有近百種，但是全氟化合物的種類和數量多達6000種，占很少一部分。仍然有大量新型和未知的PFAS分析需求和挑戰等待著我們解決。針對PAFS的檢測方法目前仍然在研究并優化，嘗試多途徑尋找更加準確、便捷的測試方法。

德國標準化學會發布的DIN 38409-59，使用燃燒離子色譜法選擇性的測定水樣中可吸附有機鹵素（AOX，包括AOF、AOCl、AOBr和AOI）; 美國環境保護署 (EPA) 發布的 AOF 方法（EPA 1621），使用燃燒離子色譜法測定水樣中可吸附有機氟的篩選方法，為AOF的檢測提供直接、快速、簡單的檢測方法。

德國耶拿PFAS非靶向方法測試解決方案：

方案一:燃燒離子色譜法檢測水質中AOF

燃燒離子色譜法提供非靶向的篩查方法，通過快速、穩定和有效的檢測樣品中總有機氟（TOF）的含量，初步判斷是否PFAS含量超標，除了已知的PFAS外，是否存在未知的PFAS。對于環境水樣，可吸附有機氟化物（AOF）被吸附在活性炭上；對于血液、泡沫、土壤等樣本，可萃取的有機氟化物（EOF）可以通過液/液或液/固萃取進行富集，可避免氟化物的干擾。隨后在1000℃富氧的條件下進行燃燒，在水蒸氣作用下，有機氟化物轉化為氟化氫，被吸收液吸收后進入離子色譜檢測。

檢測方案：

1、將0.5mL 2mol/L 硝酸鈉加入到100mL 樣品中，如果要稀釋，至少要5mL 原樣品。

2、用APUsim前處理裝置將待分析樣品吸附在活性炭上，根據標準 DIN 38409-59，待分析樣品需要在一定流速下通過垂直串聯的活性炭小柱（雙柱或三柱串聯）。

3、吸附后的活性炭用0.01mol/L 硝酸鈉洗液清洗，去除無機氟化物。

4、使用multix2500總有機鹵素分析儀，把吸附之后的活性炭高溫燃燒(≥ 950 °C)，形成HF被吸附在水溶液中 ，最后通過離子色譜法(IC)定量F含量。

德國耶拿multix2500+APUsim，前處理樣品后燃燒收集F，再使用離子色譜法以氟離子的形式檢測以確定環境樣本（如地表水、地下水和廢水）中的PFAS，簡單、快捷的操作以及準確的測試結果，已成為判斷新型污染物 PFAS 含量是否超標的bu二之選。

方案二：MAS分子吸收光譜法檢測土壤和污泥中EOF

MAS是基于通過原位形成氟化鎵(GaF)分子對氟進行檢測，由德國耶拿連續光源原子吸收光譜儀contrAA800(高分辨率石墨爐原子吸收光譜法)檢測。

檢測方案：

1. 樣品提取液的制備:取1g樣品懸浮于5ml乙酸-甲醇混合物種，超聲10分鐘，然后離心。上清液轉移到干凈的離心管后，殘留物再次被重新懸浮于5mL新鮮提取液中重復提取步驟。轉移第二次上清液后， 再重復提取第三次。在溫和的氬氣流下把從一個樣品得到的3個上清液wan全融合和干燥。將干燥后的提取物用2ml甲醇-水混合物1:1(v/v)溶解，再次超聲處理，離心除去未稀釋的殘留物。

2. 校準：使用自進樣器制備標準曲線，在線稀釋無機F儲備液100μg/L和200μg/L（0.5%HNO?）。根據校準曲線測得的空白值， 使用分子譜帶測試F的檢測限為2.386μg/L。

3. 石墨爐程序：首先石墨管用Zr涂層，然后用鈣溶液和Pd/Mg/Zr作為基改。F的測定是通過與Ga溶液反應后測試GaF在211.248nm處的分子吸收。contrAA 800(G/D)石墨爐技術采用自動進樣器AS-GF進樣，AS-GF自動添加所有試劑：儲備液、基改 (Pd/Mg/Zr) 、F標準溶液儲備液 等等。由ASpectCS軟件測試F。

使用contrAA800測試EOF，此方法作為一個總量參數，可以非常快速和容易地測試，應用于不同固體樣品中PFAS的定量分析。采用的樣品制備方法通常用于固體樣品的分析，如污泥，土壤和污水污泥。對其他固體材料，如纖維和紡織品的分析也同樣適用。利用contrAA800原位形成的單氟化鎵分子吸收來檢測提取物中的氟的方法是一種wan全自動化和高效的檢測方法。